一、縫隙腐蝕的定義
縫隙腐蝕常發(fā)生在腐蝕介質(zhì)中的金屬表面上,是在縫隙和其他隱蔽的區(qū)域內(nèi)發(fā)生的一種局部腐蝕。孔穴、墊片接觸面、搭接縫內(nèi)、沉積物下、緊固件縫隙內(nèi)是常發(fā)生縫隙腐蝕的地方。凡是依靠氧化膜或鈍化層抗腐蝕的金屬特別易發(fā)生這種腐蝕。在許多介質(zhì)中,特別是含氧的介質(zhì)中會(huì)發(fā)生縫隙腐蝕??p隙腐蝕也是一種電化學(xué)腐蝕。這是由于金屬溶解入介質(zhì)中后便放出電子,如果有氧,特別是有氯離子,將與電子在水溶液中形成OH?或 H+Cl?,使金屬不斷腐蝕。即使縫隙中的氧消耗完,但由于氯離子有快速遷移能力,得以使金屬在縫隙中的氯化物濃度增加,即縫隙中加快了腐蝕。
造成縫隙腐蝕的狹縫或間隙的寬度必須足以使腐蝕介質(zhì)進(jìn)入并滯留其中,所以縫隙腐蝕通常發(fā)生在(25-100)u的縫隙中。而在那些寬的溝槽或?qū)挼目p隙中,因腐蝕介質(zhì)流暢而一般不發(fā)生縫隙腐蝕損傷。金屬部件在介質(zhì)中因 金屬與金屬間形成非常小的縫隙,使縫隙內(nèi)介質(zhì)處于直流狀態(tài),形成氧濃差電池而引起的局部腐蝕稱為縫隙腐蝕。包括墊圈,纏繞和金屬重疊處的襯墊腐蝕;腐蝕產(chǎn)物或污泥的沉積或海生物附著而引起的沉積腐蝕;普通鋼涂膜下見(jiàn)到的纖維狀腐蝕;金屬在電解質(zhì)溶液溶液中因?yàn)檠醯臄U(kuò)散在水面上形成三相界面上的強(qiáng)烈的水線腐蝕。 幾乎所有金屬和合金都會(huì)縫隙腐蝕,但各種金屬對(duì)縫隙腐蝕的敏感性不同,但以充氣的含活性陰離子的中性介質(zhì)最容易引起縫隙腐蝕:自鈍化金屬的敏感性較高,非自鈍化金屬(如碳鋼)的敏感性較低,自鈍化能力愈強(qiáng)愈敏感。奧氏體不銹鋼是一種能耐多種苛刻介質(zhì)腐蝕的優(yōu)良合金但是也會(huì)發(fā)生縫隙腐蝕。
二、縫隙腐蝕的特征
(1)無(wú)論是同種或異種金屬的接觸還是金屬同非金屬的接觸,只要存在滿足縫隙腐蝕的狹縫和腐蝕介質(zhì),都會(huì)發(fā)生縫隙介質(zhì),其中以依賴鈍化而耐蝕的金屬更容易發(fā)生;
(2)幾乎所有的腐蝕介質(zhì)(包括淡水)都能引起金屬的縫隙腐蝕,而含有氯離子的溶液通常是縫隙腐蝕最為敏感的介質(zhì);
(3)與點(diǎn)蝕相比,對(duì)同一種金屬或合金而言,縫隙腐蝕更易發(fā)生。通??p隙腐蝕的電位比點(diǎn)蝕電位更低;
(4)遭受縫隙腐蝕的金屬表面既可以表現(xiàn)為全面腐蝕,也可表現(xiàn)為點(diǎn)蝕形態(tài),耐蝕性好的通常表現(xiàn)為點(diǎn)蝕形態(tài),耐蝕性差的表現(xiàn)為全面腐蝕。
(5)縫隙腐蝕存在孕育期,其長(zhǎng)短因材料、縫隙結(jié)構(gòu)和環(huán)境因素的不同而不同,縫隙腐蝕的縫口常常為腐蝕產(chǎn)物所覆蓋,由此增強(qiáng)縫隙的閉塞電池效應(yīng)。
三、縫隙腐蝕的影響因素
1、金屬的性質(zhì)
金屬對(duì)縫隙腐蝕的敏感性視其自鈍化能力的高低而定,自鈍化能力強(qiáng),敏感性高;自鈍化能力弱,敏感性就低。例如Cr、Ni、Mo、N、Cu、Si等能有效提高不銹鋼的耐腐蝕性能,均涉及對(duì)鈍化膜的穩(wěn)定性和再鈍化能力所起的作用。
2、環(huán)境因素的影響
不銹鋼的縫隙腐蝕大多發(fā)生在充氣的中性氯化物介質(zhì),如海水中,通常介質(zhì)中氯離子的度越高,發(fā)生縫隙腐蝕的可能性越大。當(dāng)氯離子濃度超過(guò)0.1%時(shí)便發(fā)生縫隙腐蝕的可能。除了氯離子外,溴離子和碘離子也能引起縫隙腐蝕。此外,介質(zhì)溶解氧濃度大于0.5×106時(shí)也會(huì)引起縫隙腐蝕。溫度越高,發(fā)生縫隙腐蝕的危險(xiǎn)性越大。具體有如下規(guī)律:
a、溶液中溶解的氧濃度:氧濃度增加,縫外陰極還原反應(yīng)更易進(jìn)行,縫隙腐蝕加劇。
b、溶液中氯離子濃度:氯離子濃度增加,點(diǎn)位負(fù)移,縫隙腐蝕加速。
c、溫度:溫度變化對(duì)縫隙腐蝕的影響是比較復(fù)雜的,因?yàn)闇囟葞?duì)各相關(guān)因素產(chǎn)生不同的甚至是相反的影響。一方面,溫度升高使傳輸過(guò)程及反應(yīng)動(dòng)力學(xué)加速,從而增大陽(yáng)極反應(yīng)速度;另一方面,在敞開(kāi)系統(tǒng)的溶液中,溶解氧濃度隨溫度升高而下降,并視陽(yáng)極和陰極兩種反應(yīng)的綜合結(jié)果而定,大約在80.0C,不銹鋼的縫隙腐蝕達(dá)到極大。高于此溫度,由于溶液的溶氧下降,縫隙腐蝕速度下降。在含有氯離子的溶氧中,各種不銹鋼存在一個(gè)臨界縫隙腐蝕速度。
d、pH:只要縫外金屬能夠保持鈍態(tài),pH降低,縫隙腐蝕量增加。
e、腐蝕介質(zhì)的流速:流速有正、反兩個(gè)方面的作用。增加腐蝕溶液的流速,使輸送到縫隙外部的金屬表面上的氧量增加,縫隙腐蝕量也增加。304鋼O形圈密封腐蝕試驗(yàn)表明:0.15m/s流速的海水比靜止海水更易導(dǎo)致縫隙腐蝕。但是,若縫隙是由于海生物或沉積物造成,或是在設(shè)備運(yùn)行過(guò)程中產(chǎn)生的殘?jiān)蛏傻氖杷赡?,流速慢反而容易堆積,流速快則不容易附著。從這個(gè)意義上來(lái)講,增加流速也有可能減少產(chǎn)生縫隙腐蝕的機(jī)會(huì)。
3、縫隙幾何形狀的影響
間隙的寬度和深度以及內(nèi)外面積比,它們決定了氧進(jìn)入縫隙的難易程度,電解質(zhì)組成的化、電位的分布及宏觀電池的有效性。 由圖可看出,當(dāng)縫隙寬 度變窄時(shí),總腐蝕率隨之增高,腐蝕深度隨之度化。損傷最大 的是縫隙寬度為100u~120u,50天的侵入深度約達(dá)90u;當(dāng)間隙250u或更寬些,在0.5N-NaCl溶液中并不產(chǎn)生縫隙腐蝕。
四、縫隙腐蝕的防護(hù)
縫隙腐蝕主要是由于縫隙的存在導(dǎo)致介質(zhì)的電化學(xué)不均勻性引起,所以對(duì)于縫隙腐蝕的防護(hù),主要可以參考以下幾點(diǎn):
1、合理設(shè)計(jì),避免縫隙。例如:焊接優(yōu)于鉚接;對(duì)焊優(yōu)于搭焊;焊接必須保證質(zhì)量,避免焊孔;螺釘接合結(jié)構(gòu),可以采用低硫橡皮墊圈、致密的填料、接合面可以用涂層防護(hù)。此外,設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)避免積水區(qū);維護(hù)時(shí),應(yīng)勤于清理,去除污垢等。
2、設(shè)計(jì)無(wú)法避免縫隙時(shí),可采用陰極保護(hù)。例如在海水中,采用犧牲鋅極或鎂極。但采取這種方法時(shí),要注意氫脆問(wèn)題。
3、由于緩蝕劑較難進(jìn)入縫隙,所以可以在接合面上涂上加有緩蝕劑的油漆,例如,對(duì)于鋼材,使用加有PbCrO4的油漆,對(duì)于鋁,使用加有ZnCrO4的油漆;對(duì)于金屬片,可采用浸有氣相緩蝕劑的包裝紙隔開(kāi)。
4、改用合適材料,對(duì)于某些重要部件,可以改用抗縫隙腐蝕能力較強(qiáng)的材料,比如高鉻高鉬的不銹鋼等。
5、如果不能采用無(wú)縫的方案,則應(yīng)使結(jié)構(gòu)能妥善排流方便在出現(xiàn)沉積物時(shí)能及時(shí)清除,也可以用固體填料將縫隙填實(shí)。例如在海水中使用的不銹鋼設(shè)備,可采用鉛錫合金作填料,除填實(shí)縫隙外,還可以起犧牲陽(yáng)極的作用。
6、墊圈不宜采用石棉、紙等吸濕材料,用聚四氟乙烯較為理想。
7、采用電化學(xué)保護(hù)法。如采用陰極保護(hù)法,應(yīng)將電勢(shì)控制在低于擊穿電勢(shì)和高于保護(hù)電勢(shì)的區(qū)間內(nèi)。
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