隨著經(jīng)濟發(fā)展對能源需求的不斷增加,推動了我國管線鋼的開發(fā)與應(yīng)用。由于管線鋼的使用地理環(huán)境及部分油氣田的天然氣中含有比例較高的H2S成分及水分,特別在輸送壓力較高時由于H2S的離解形成氫原子向鋼中滲透,氫原子在鋼中的雜質(zhì)物或組織不均勻處聚集,當(dāng)氫原子轉(zhuǎn)變?yōu)闅浞肿訒r因體積增大而產(chǎn)生氫致裂紋,即HIC。因而開展管線鋼的抗腐蝕性能研究具有重大意義。
1、試驗原理
無應(yīng)力試樣暴露在含有硫化物水溶液的腐蝕環(huán)境中,由于腐蝕吸氫導(dǎo)致開裂。暴露規(guī)定的時間后,取出試樣并進行評定。圖1是H2S腐蝕試驗示意圖。
2、主要設(shè)備
由于國標(biāo)試驗方法僅給出該試驗的示意圖和試驗要求,試驗設(shè)備和試驗部件間的連接都沒有給出詳細規(guī)定,所以,目前尚沒有統(tǒng)一的定型成套設(shè)備,經(jīng)研究決定采用以下設(shè)備裝置:
腐蝕反應(yīng)裝置:采用有機玻璃材質(zhì)制成反應(yīng)器,用于盛放試樣及反應(yīng)溶液,以防止被H2S腐蝕;并利用磁力攪拌器攪拌反應(yīng)溶液,使其均勻;安裝防倒流閥(316不銹鋼材質(zhì)),防止吸收液在硫化氫中斷時倒流回試驗容器內(nèi)。
氣源及控制部分:氣源包括硫化氫氣體和氮氣,采用數(shù)顯式氣體流量控制柜、防腐自動流量計、兩級減壓器對氣體流量精確控制;更換氣瓶時,用不銹鋼旁路進行吹掃純氮氣,杜絕空氣進人管路;集氣瓶(防止反應(yīng)液流入氣體管路)等。
廢氣回收處理部分:用氫氧化納溶液吸收反應(yīng)液飽和后溢出的硫化氫氣體;使用大尺寸抽風(fēng)柜、軸流風(fēng)機抽出反應(yīng)間的有毒、有味氣體。
其它輔助裝置:酸度計、超聲波(洗滌,去油);H2S探頭(距地表30 cm處,全天監(jiān)控反應(yīng)間中硫化氫濃度,控制器在室外)、便攜式硫化氫報警器、防毒面具等。
金相顯微鏡:要求圖像尺寸可調(diào)范圍:6.3:1~2000: 1;放大倍率:20 X ~2000 X。
3、試驗方法
具體實驗步驟如下:
(1)試樣除油。用洗潔精水溶液在超聲波中除油。
(2)試樣除銹。1 +1的鹽酸500mL中加入3 g~5g六次甲基四胺,水洗,冷風(fēng)機吹干;少量銹用320*砂紙除銹,水洗,冷風(fēng)機吹干。
(3)放置試樣。試樣應(yīng)以寬面垂直并用直徑為6mm的玻璃棒或其它非金屬棒材與容器分離開置于反應(yīng)器內(nèi)(試驗試樣的縱向軸可以垂直或平行放置),試樣之間不能有任何接觸。
(4)加入試驗溶液。加入試驗溶液時要緩慢,防止試樣被沖擊而發(fā)生接觸;試驗溶液的體積與試驗試樣的表面積的比率應(yīng)最小為3mL/cm2;試樣必須浸沒于溶液中,本實驗采用B溶液。
(5)密封反應(yīng)器。通過檢查氣密性,確定不漏氣后,通入N2氣體除氧,以1200 mL/min ~ 1600 mL/min通氣2h,后通人H2S氣體,以100 mL/min通氣4h,采用碘量法測定硫化氫濃度,保證其最小濃度為2300 x 10-6(體積分數(shù)),然后以20 mL/min 流量通氣96h。
(6)腐蝕反應(yīng)完成后測定溶液的PH值,在4.8~5.4范圍內(nèi)有效。通人N2氣體,以1200 ~ 1600 mL/min通氣2h,將飽和Cu2SO,溶液倒人反應(yīng)器內(nèi),中和剩余的H2S,反應(yīng)完畢,取出試樣,去除表面附著的CuS,吹干試樣。
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試樣評定結(jié)果
按標(biāo)準(zhǔn)要求對試樣進行分段和觀察,每一部分進行金相拋光和浸蝕后在金相顯微鏡下觀察,按圖2所示進行檢測裂紋。在測定裂紋長度和深度時,裂紋間距<0.5 mm可認為是-條單獨裂紋。除在試樣內(nèi)表面或外表面1. 0 mm以內(nèi)的裂紋外,所有放大100倍能識別的裂紋均應(yīng)計算在內(nèi)[2]。
用裂紋敏感率(CSR)、裂紋長度率(CLR)裂紋、厚度率(CTR)三個參數(shù)作為評價材料抗氫致開裂(HIC)性能優(yōu)劣的指標(biāo)。計算公式如下:
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