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氧化鋁透明陶瓷材料是第一個(gè)實(shí)現(xiàn)透明的陶瓷材料。它具有耐高溫、耐腐蝕、高強(qiáng)度、高硬度、化學(xué)穩(wěn)定性和生物相容性等結(jié)構(gòu)陶瓷所固有的屬性,同時(shí)具備透光這一功能屬性,已經(jīng)在能源、機(jī)械、軍工、電子、半導(dǎo)體、醫(yī)學(xué)等高技術(shù)領(lǐng)域得到越來越多的應(yīng)用。
一. 氧化鋁透明陶瓷及其制備技術(shù)
自二十世紀(jì)六十年代美國通用公司發(fā)現(xiàn)了第一個(gè)氧化鋁透明陶瓷以來,在半個(gè)多世紀(jì)里,陶瓷領(lǐng)域的科研工作者們通過改進(jìn)氧化鋁透明陶瓷的成型與燒結(jié)工藝,使得氧化鋁透明陶瓷在力學(xué)、光學(xué)以及產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用方面均取得了巨大進(jìn)步。
(一)透明陶瓷的定義及影響因素
德國Fraunhofer研究所Krell等人嚴(yán)格區(qū)分了“透明”與“半透明”兩個(gè)概念,Krell等人認(rèn)為只有與物體隔著一定距離而仍然具有良好透明度的陶瓷才是透明陶瓷,否則只能稱為半透明陶瓷。我國一般認(rèn)為直線透光率在可見光區(qū)域的最大值超過15%可稱為透明陶瓷。
光線透過陶瓷多晶體的光線損失主要包括三部分:
1、表面反射損失,對(duì)于氧化鋁而言一般為7~8%;
2、第二相損失(氣孔、雜質(zhì)、第二晶相等),由于第二相與陶瓷基體的折射率有顯著差異而造成的光線損失。如氧化物陶瓷折射率一般為1.3~2.7,而氣孔即光線在空氣中的折射率為1.003;
3、所有非等軸晶系的晶界上均存在雙折射,雙折射可產(chǎn)生額外光散射。如氧化鋁陶瓷晶界的兩個(gè)折射率為1.760和1.768。因此,影響陶瓷透明性的因素包括氣孔率,晶粒尺寸,晶體結(jié)構(gòu)對(duì)稱性,晶界結(jié)構(gòu),表面加工光潔度等。
(二) 氧化鋁透明陶瓷的制備技術(shù)
由上一部分的描述我們可知氧化鋁透明陶瓷在制備過程中對(duì)各方面的要求都很高。在生產(chǎn)過程中常涉及的制備技術(shù)主要包括以下幾個(gè)部分。
1 粉末原料
制備氧化鋁透明陶瓷對(duì)原始粉末的要求極高,需要滿足純度、粒度、晶型三個(gè)方面的要求。純度須高于99.9%,粒度一般為亞微米級(jí)(0.1μ~1μ)甚至納米級(jí),晶型為α相。目前通常采用碳酸鋁銨或硫酸鋁銨熱解法制備這類α-Al2O3粉末。
2 燒結(jié)助劑
為了實(shí)現(xiàn)氧化鋁陶瓷的高度致密化,一般需要加入微量的燒結(jié)助劑。MgO是最為經(jīng)典的制備氧化鋁透明陶瓷的燒結(jié)助劑,高純Al2O3燒結(jié)過程中加入少量MgO(加入量為0.05~0.25wt%)可有效抑制晶粒過分長大。
關(guān)于MgO在抑制Al2O3晶粒異常生長的作用機(jī)理,目前尚未達(dá)成共識(shí),有關(guān)解釋主要包括如下三種:
a 晶界上溶質(zhì)偏析,通過溶質(zhì)拖拽機(jī)制抑制晶粒的不連續(xù)生長(“雜質(zhì)-偏析”理論)。
b 晶界上第二相釘扎抑制晶粒的不連續(xù)生長(“第二相釘扎”理論)。
c 通過缺陷結(jié)構(gòu)的改變提升與晶粒生長速率相關(guān)的燒結(jié)速率(“固溶”理論)。
此外,還可使用Y2O3、La2O3、TiO2、MnO、CaO等,也可將這些氧化物與MgO進(jìn)行多元共滲,多元助燒劑共滲有利于透明度的提高。
3 燒結(jié)方法
常規(guī)的燒結(jié)方法無法滿足制備氧化鋁透明陶瓷的要求,制備透明陶瓷常用的燒結(jié)方法有:a氣氛與真空燒結(jié)、b熱等靜壓燒結(jié)、c放電等離子體燒結(jié)等。
a. 氣氛與真空燒結(jié)
通過常壓燒結(jié)制備的氧化鋁陶瓷通常會(huì)有1~3%的殘余氣孔,而通過在真空或者氣氛中燒結(jié)可使氧化鋁坯體產(chǎn)生大量氧空位,加速O2-的擴(kuò)散,使坯體致密化速率加快,這樣可以使殘余氣孔更容易排除。
b. 熱等靜壓燒結(jié)
熱等靜壓(HIP)是一種集高溫、高壓于一體的工藝生產(chǎn)技術(shù),加熱溫度可以達(dá)到2000℃;通過以密閉容器中的高壓惰性氣體或氮?dú)鉃閭鲏航橘|(zhì),其工作壓力可達(dá)200MPa以上。在高溫高壓的共同作用下,能夠?qū)⒊簾Y(jié)下難以消除的閉口氣口排除,可制備出高透明度的亞微米級(jí)氧化鋁陶瓷。由于利用此種方法制備的氧化鋁透明陶瓷晶粒尺寸細(xì)小,使得陶瓷的機(jī)械性能非常優(yōu)異。
c. 放電等離子體燒結(jié)
放電等離子燒結(jié)(SPS)是將原料粉末裝入石墨等材質(zhì)制成的模具內(nèi),利用上、下模沖及通電電極將特定燒結(jié)電源和壓制壓力施加于原料粉末,經(jīng)放電活化、熱塑變形和冷卻完成燒結(jié)過程。由于SPS能夠快速燒結(jié)和可在較低溫度下實(shí)現(xiàn)精細(xì)陶瓷結(jié)構(gòu)的致密化,近幾年被廣泛地應(yīng)用于制備氧化鋁透明陶瓷。
二、氧化鋁透明陶瓷的應(yīng)用
氧化鋁透明陶瓷具有優(yōu)異的光學(xué)性能而且耐高溫,照明領(lǐng)域是氧化鋁透明陶瓷最早的應(yīng)用領(lǐng)域。高壓鈉燈是一種發(fā)光效率很高的電光源,但在鈉燈蒸汽放電時(shí)會(huì)產(chǎn)生1000℃以上的高溫,具有很強(qiáng)的腐蝕性,在發(fā)明使用了氧化鋁透明陶瓷后才使得高壓鈉燈得到了實(shí)際的應(yīng)用,主要用于道路、港口、機(jī)場、車站、廣場、建筑物的泛光照明等場所。氧化鋁透明陶瓷除用于照明領(lǐng)域外,還具有很廣泛的用途。
氧化鋁透明陶瓷的其他應(yīng)用領(lǐng)域
1、在機(jī)械工業(yè)中
用來制造車床上的高速切削刀、汽輪機(jī)葉片、噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)的零件等;
2、在化學(xué)工業(yè)中
用作高溫耐腐蝕材料以代替?zhèn)鹘y(tǒng)材料等;
3、在國防軍事中
氧化鋁透明陶瓷可以做成導(dǎo)彈等飛行器的窗口和整流罩等;
4、在儀表工業(yè)中
用作高硬度材料以代替各類寶石等;
5、在電子工業(yè)中
用來制造印刷線路的基板等;
6、在日用生活中
用來制作各種高級(jí)器皿、餐具等。
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