硫化物應力腐蝕(Sulfide Stress Corrosion Cracking,SSCC或SSC)是應力腐蝕(SCC)中的一個特殊類型,但與通常所說的應力腐蝕有所區(qū)別,在通常所說的應力腐蝕中,環(huán)境所起的作用是以陽極溶解為主,而SSC則是以陰極充氫為主。目前SSC機理尚未被完全揭示,但目前大多數學者傾向于這種開裂是由氫導致,并且硫離子或硫化氫對氫向材質內的擴散有一定的促進作用。在石油、天然氣(尤其是天然氣)長輸管道中,高壓高強度管道的硫化物應力腐蝕開裂會引發(fā)重大的安全事故,因此需要評價管線鋼的抗SSC性能,保證管道的安全。
石油加工過程中的H2S主要來源于含硫原油中的有機硫化物,如硫醇和硫醚等。這些有機硫化物在原油加工過程中受熱會分解出H2S。干燥的H2S對金屬材料無腐蝕破壞作用,H2S只有溶解在水中,才具有腐蝕性。在ATK-101B天然氣液體球罐的檢測中發(fā)現,應力腐蝕不同于一般性腐蝕引起的機械破損,也不是整個儲罐的大面積減薄,而是發(fā)生在局部的罐體區(qū)域,具有較大的突然性。
對于輸氣管道,產生SSC的基本條件:一是輸送介質中酸性H2S含量超過臨界值,二是拉應力的存在,兩者相輔相成,缺一不可。輸氣管道主要腐蝕介質是H2S的水溶液(石油氣中的水汽),H2S只有融入水,才具有酸性,發(fā)生SSC的臨界值為12個ppm,脫水干燥過的H2S,可視為無腐蝕性;應力主要為輸送工作應力、焊接殘余應力。美國一篇調研報告指出,90%以上的SSC發(fā)生在管線的出站端,原因就在于這里有較大的應力。
SSC硫化氫應力腐蝕測試標準有
NACE TM 0177-2016:金屬在H2S環(huán)境中抗硫化物應力開裂和應力腐蝕。
NACE MR 0175-2009:石油和天然氣工業(yè) 油、氣生產中含硫化氫(H2S)環(huán)境下使用的材料 耐裂化材料選擇的一般原則。
GB/T4157-2006:金屬在硫化氫環(huán)境中抗特殊形式環(huán)境開裂實驗室試驗。
ISO :石油和天然氣工業(yè) 油、氣生產中含硫化氫(H2S)環(huán)境下使用的材料 耐裂化材料選擇的一般原則。
SY/T 0599-2006:天然氣地面設施抗硫化物應力開裂和抗應力腐蝕開裂的金屬材料要求。
SSC硫化氫應力腐蝕測試條件
1、腐蝕環(huán)境。
a、介質中含有液相水和H2S,且H2S濃度越高,應力腐蝕引起的破裂越可能發(fā)生。
b、一般只發(fā)生在酸性溶液中,pH小于6容易發(fā)生應力腐蝕破裂;pH大于6時,硫化鐵和硫化亞鐵所形成的膜有較好的保護性能,不易發(fā)生應力腐蝕破裂。當系統(tǒng)中存在氰根離子時,氰根離子將與亞鐵離子結合生成絡合離子,其濃度比FeS小得多,因此FeS失去了成膜條件,使該系統(tǒng)發(fā)生應力腐蝕破裂。
c、腐蝕環(huán)境溫度為0~65℃。
2、結構材料中(殼體及其焊縫、接管等)必須存在應力。
3、材料同腐蝕環(huán)境的相互搭配,如濕環(huán)境下H2S對高強度鋼的應力腐蝕。
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