1、引言
奧氏體不銹鋼常被使用于電廠煉廠、化工廠和造紙廠等,其具有良好的冷、熱加工性,低溫性,焊接性及無磁性等特點(diǎn),對于氧化性酸、稀堿液、大部分有機(jī)酸、無機(jī).鹽、大氣和水蒸汽等具有良好的耐蝕性。然而,用于冷卻水系統(tǒng)的316.317等奧氏體不銹鋼并非真正的“不銹",該系列不銹鋼也會被腐蝕、穿孔甚至斷裂.這些現(xiàn)象均與不銹鋼周圍的氯離子有關(guān)。但由于其腐蝕機(jī)理尚不完全明確,影響因素較為復(fù)雜,因此對于冷卻水中可避免不銹鋼腐蝕的氯離子濃度限值并不明確。本文結(jié)合近年來的工作,探討了影響金屬腐蝕試驗(yàn),316,317不銹鋼耐氯離子腐蝕性能的因素,為盡量避免和消除腐蝕做參考。
2、CI-對奧氏體不銹鋼的腐蝕機(jī)理
對于奧氏體不銹鋼的腐蝕問題,已有大量的文獻(xiàn)報(bào)道0.2,在含CI的介質(zhì)中的腐蝕機(jī)理也有很多研究,不銹鋼的耐蝕性與其表面鈍化膜性能密切相關(guān),而氯離子是破壞不銹鋼鈍化膜的最重要的侵蝕性離子,分析CI-對不銹鋼腐蝕主要有以下幾類:
2.1 孔蝕
所有金屬材料都含有不同程度的非金屬夾雜物,如硫化物,氧化物等,金屬材料表面的非金屬化合物,在C-的腐蝕作用下將會很快變?yōu)榭狱c(diǎn)腐蝕形態(tài)。而坑點(diǎn)一旦形成,由于閉塞電池的作用,坑外的CI-將向坑內(nèi)不斷遷移,而坑內(nèi)帶正電荷的金屬離子則會向坑外遷移,從而形成電化學(xué)腐蝕。2002年M.P.Ryan等提出了與MnS包裹體相關(guān)的氯離子對不銹鋼的腐蝕機(jī)理。
對于合金含量較低且不含鉬的不銹鋼材料,表面雖然具有比較致密的氧化膜,但由于CIr的作用很容易發(fā)生坑點(diǎn)腐蝕,進(jìn)而導(dǎo)致應(yīng)力腐蝕。在不銹鋼材料中,含Mo的材料比不含Mo的材料耐點(diǎn)腐蝕性能好,因Mo含量越多,耐坑點(diǎn)腐蝕的性能越好,當(dāng)鋼中的Mo含量≥3%時(shí),就可以達(dá)到完全阻止CI-向材料基體滲透的效果。
Ni在奧氏體不銹鋼中的主要作用是形成并穩(wěn)定奧氏體,使鋼獲得完全奧氏體組織,在提高材料韌性的同時(shí)可以提高鋼的抗氧化腐蝕能力,但一般的奧氏體鋼中的Ni并不能在有CI腐蝕的環(huán)境中起到抗點(diǎn)腐蝕的作用。
2.2 縫隙腐蝕
縫隙腐蝕與坑點(diǎn)腐蝕機(jī)理非常相似,同樣是由于氯離子的遷移和氯化物的水解造成,在局部區(qū)域形成酸性環(huán)境,從而致使合金被破壞。這類腐蝕一般發(fā)生在法蘭墊片、搭接縫、螺栓螺帽的縫隙,以及換熱管與管板孔的縫隙部位,通??p隙腐蝕就出現(xiàn)在幾微米寬的窄豁縫中,例如在冷卻水系統(tǒng)中,不銹鋼板式和框式換熱器常發(fā)生縫隙腐蝕??偟膩碚f,與孔蝕相比,縫隙腐蝕對氯離子的限度更為嚴(yán)格,因?yàn)楦目p隙會使胸蝕產(chǎn)物的濃度更高,pH也就更低。
2.3 應(yīng)力腐蝕
Cr的應(yīng)力腐蝕對奧氏體不銹鋼破壞性極大,影響奧氏體不銹鋼應(yīng)力腐蝕的重要因素有工作溫度,周圍介質(zhì),非金屬夾雜物的形態(tài)、大小和分布以及加工應(yīng)力等,應(yīng)力的產(chǎn)生破壞了金屬內(nèi)部穩(wěn)定的組織,使得晶粒在應(yīng)力的作用下沿應(yīng)力方向發(fā)生位錯而形成滑移臺階,這些滑移臺階的形成增加了吸附和滲透CI-的可能性。
3、316、317不銹鋼中外牌號及化學(xué)成分
為了分析316.317各牌號不銹鋼耐氯離子腐蝕能力,中外牌號對比及各鋼號化學(xué)成分如表1.2所示。
4、316、317 不銹鋼各牌號抗氯離子腐蝕特性比較
316、317各牌號不銹鋼化學(xué)成分可以看出,317各牌號不銹鋼中的鉻和鉬含量較316各牌號不銹鋼大,根據(jù)氯離子對不銹鋼的腐蝕機(jī)理,鉬含量超過3%時(shí),可以充分阻止CI-向材料基體滲透。
根據(jù)《火力發(fā)電廠凝汽器管選材導(dǎo)則》中關(guān)于常用不銹鋼凝汽器管適用水質(zhì)的參考標(biāo)準(zhǔn),316.316L不銹鋼的耐氯離子腐蝕極限濃度值為100mg/Lppm):317.317L不銹鋼的耐氯離子腐蝕極限濃度值為5000mg/L(pm)。美國合成氨工業(yè)確定氯離子濃度為500mg/L是避免316不銹鋼發(fā)生孔蝕和應(yīng)力腐蝕開裂的合理限度,其他各行業(yè)也有自己非官方的耐氯離子限度。根據(jù)《腐蝕數(shù)據(jù)與選材手冊》一書中提出,316、317不銹鋼在氯離子環(huán)境中的腐蝕速率跟溫度有關(guān),溫度越高腐蝕速率越高。
5、結(jié)論
(1)奧氏體不銹鋼主要依靠一層超薄的氧化鉻鈍化膜抵抗氯離子腐蝕,當(dāng)材料中因貧鉻或其他因素導(dǎo)致鈍化膜破裂時(shí),奧氏體不銹鋼就會發(fā)生孔蝕、縫隙腐蝕、應(yīng)力腐蝕開裂等局部腐蝕現(xiàn)象。
(2)奧氏體不銹鋼鉬含量大于3%時(shí),可以完全阻止CI-向材料基體內(nèi)滲透,即可以免于腐蝕。而317系列不銹鋼中鉬含量均大于3%。
(3)316.317不銹鋼在氯離子環(huán)境中的腐蝕速率跟溫度有關(guān),溫度越高腐蝕速率越高。
(4)在有氯離子存在的環(huán)境中對不銹鋼進(jìn)行選材時(shí),首先需考慮其鉻、鉬和氮的含量,其次應(yīng)根據(jù)環(huán)境溫度的不同選擇適當(dāng)?shù)牟牧稀?/span>
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